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遇火時，涂料中的脫水劑促使多羥基化合物脫水碳化，同時發泡劑分解釋放大量氣體，使涂層膨脹，膨脹倍數可達十幾倍甚至幾十倍，形成致密的泡沫狀炭化隔熱層，從而阻止熱量向鋼結構傳遞，起到防火保護作用。
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室外厚型防火涂料，涂層厚度大于7毫米、小于45毫米，成粒狀面密度較小、熱導率低，耐火極限在兩小時以上的鋼結構防火涂料。
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室外膨脹型鋼結構防火涂料在高溫下，涂料中的膨脹阻燃體系發生熱化學反應，迅速分解產生氣體，使涂料體積膨脹形成類似蜂窩或海綿狀的炭質層，該炭化層隔熱和隔氣性能優良，可有效減緩熱傳導速率，降低鋼結構表面溫度，延長鋼結構在火災中的穩定支撐時間。
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室外非膨脹型鋼結構防火涂料工作原理：遇火不膨脹，依靠自身的不燃性、低導熱性和隔熱性能，形成耐火隔熱保護層，遲緩火勢對承重構件的直接侵襲，有效提高鋼結構的耐火極限。